据报导,现在正在英国赫尔修建的年产22万吨的工厂将是第一家商业化应用BP阿莫科公司基于乙烯制备乙酸乙酯新工艺的工厂。
BP阿莫科公司的最新研究结果表明,通过将乙烯和乙酸直接反应制得产量很高的乙酸乙酯(欧洲专利号959 064)。该工艺的核心是反应物中至少存在1%(摩尔比)的水。
催化剂CH2=CH2+HOAC→CH3CH2-OAC在170~173℃、压力100万帕时将乙烯/乙酸/水(摩尔比为92.3/6.7/1.0)组成的汽流(980hr-1GHSV)通过以氧化硅为基质的12-硅钨酸,可制得选择率为97.3%、乙酸转化率为66%的乙酸乙酯。副产品只有乙醚(1.8%)、痕量的乙醇(0.4%)和低聚体(0.3%)。如果没有水而其他条件基本相同时,选择率降至91.6%,而转化率剧减为27%。因为制备乙酸乙酯的标准方法是将乙酸和乙醇进行酯化反应,BP阿莫科体系的吸引力取决于乙烯相对于乙醇的价格。按理论产量计算,生产1吨乙酸乙酯需用 0.52吨乙醇或0.32吨乙烯。美国通过发酵制备的燃料级乙醇的价格在每吨350~468美元之间,乙烯为每吨 594美元。因此,制备乙酸乙酯所需的乙烯和乙醇的原料成本分别为每吨190美元和 182~243美元。
Kvaerner公司和中国石油总公司也有以乙醇为原料的新系统。作为其工艺商业化的第一步,前者由Sasol公司在南非建立了一座年产5万吨的通过乙醇脱氢生产乙醛的工厂。中国石油总公司在其工艺中将部分乙醇氧化为乙酸,再和剩余的乙醇反应生成乙酸乙酯。这样,它实际上采用了一条全部使用乙醇制备乙酸乙酯的途径。全球对乙酸乙酯的需求约为每年90万吨,预计年增长2.5%。它主要用作油漆溶剂和其他应用中。 |